Раскрытие хелатного цикла в β-дикетонатных лигандах при образовании полиядерных комплексов металлов и олигомеров

Abstract

Рассмотрено раскрытие хелатного цикла в β-дикетонатах металлов. Методом ММ+ и ZINDO/1 проведены систематические расчеты оптимальной структуры и особенностей электронного строения олигомеров различных металлов. Раскрытие лиганда является предпосылкой для мостикового координирования и получения одно- и разнометальных полиядерных комплексов, способных образовывать полиядерные цепочки различной длины, замкнутые и пространственные конструкции. Показана термодинамическая допустимость образования таких комплексов. Синтезированы и исследованы биядерные анионные комплексы типа NaLnL₄, TiLa(AA)₆Cl и TiLa₂(AA)₁₀ (где Ln = Ce, Nd, Eu, Er; L = AA, TFA, GFA).

Розглянуто розкриття хелатного циклу в β-дикетонатах металів. Методом ММ+ і ZINDO/1 проведені систематичні розрахунки оптимальної структури й особливостей електронної будови олігомеров різних металів. Розкриття ліганду є передумовою для мостикового координування й одержання одно- і різнометальних поліядерних комплексів, здатних утворювати поліядерні ланцюжки різної довжини, замкнуті та просторові конструкції. Показано термодинамічну допустимість утворення таких комплексів. Синтезовано і досліджено біядерні аніонні комплекси типу NaLnL₄, TiLa(AA)₆Cl та TiLa₂(AA)₁₀ (де Ln = Ce, Nd, Eu, Er; L = AA, TFA, GFA).

A chelate cycle opening in β-diketonates of metals were studied. The systematic calculation of optimum frame and features of an electronic structures of different metal oligomers by the molecular mechanics ММ+ and quantum-chemical method ZINDO/1 carried out. Ligand cycle opening is the reason for bridge coordination and formation single and different-metal of polynuclear complexes which are capable to derivate of a chain of different length, self contained and space frames. The thermodynamic admissibility of formation of such complexes is demonstrated. The anionic binuclear complexes such as NaLnL₄, TiLa(AA)₆Cl and TiLa₂(AA)₁₀ (where Ln = Ce, Nd, Eu, Er; L = AA, TFA, GFA), are synthesized and studied.