Реакційна здатність похідних N-фенілантранілової кислоти. ХVIII. Кінетика реакції лужного гідролізу метилових естерів 3-оксамоїлзаміщених N-фенілантранілових кислот у бінарному розчиннику діоксан-вода

Abstract

Досліджена кінетика реакції лужного гідролізу метилових естерів 3-оксамоїлзаміщених N-фенілантранілових кислот у бінарному розчиннику діоксан-вода в інтервалі температур 45-85°С. Доведений її другий порядок, визначені константи швидкості і виявлене їх зростання зі збільшенням електрофільності атома вуглецю реакційного центру. На основі принципу ЛВЕ здійснена кореляція кінетичних параметрів з σ-константами Гаммета, виявлено, що ρ невелике через віддаленість замісників від реакційного центру і зменшується зі зростанням температури. Аналіз численних кінетичних та активаційних параметрів показав ізокінетичність реакції з ентальпійним типом контролю. Встановлено її Вас2 механізм.

Исследована кинетика щелочного гидролиза метиловых эфиров 3-оксамоилзамещенных N-фенилантраниловых кислот в бинарном растворителе диоксан-вода в интервале температур 45-85°С. Доказан ее второй порядок, определены константы скорости и выявлено их увеличение с возрастанием электрофильности атома углерода реакционного центра. На основе принципа ЛСЭ осуществлена корреляция кинетических параметров с σ-константами Гаммета, установлено, что σ невысокое из-за удаленности заместителей от реакционного центра и уменьшается с ростом температуры. Анализ многочисленных кинетических и активационных параметров показал изокинетичность реакции с энтальпийным типом контроля. Установлен ее Вас2 механизм.

Kinetics of the alkaline hydrolysis reaction for methyl esters of 3-oxamoylsubstituted N-phenylantranilic acids in the binary dioxan-water solvent have been studied in the temperature range of 45-85°C. Its second order has been proven, the constants of the reaction rate have been determined. It has been found that the more electrophilic the carbon atom of the reaction centre is, the greater is the reaction’s speed. On the basis of the LFE principle the correlation of kinetic parameters with Hammet σ-constants has been carried out and it has been shown that the low ρ decreases with temperature increase. It can be explained by the fact that the substituents are situated rather far from the reaction centre. The analysis of kinetic and activation parameters has shown the reaction isokineticity with the enthalpy control type. The Bac2 mechanism has been found.