О возможности существования в ряду производных флуоресцеина лактонной формы дианиона

Abstract

Теоретично вивчено таутомернi рiвноваги двозарядних анiонiв флуоресцеїну, еозину й 2,4,5,7-тетранiтрофлуоресцеїну. Проведено розрахунки енергiї таутомерiв у газовiй фазi та в розчинах з використанням ab initio квантово-механiчного методу B3LYP/6-31++G** i моделi поляризовного континууму. Зроблено висновки стосовно вiдносної стабiльностi двох форм дiанiона: вiд повного переважання хiноїдної форми для незамiщеного флуоресцеїну до iстотного переважання лактонної форми для 2,4,5,7-тетранiтрофлуоресцеїну у водних та диметилсульфоксидних розчинах, що знаходиться у згодi з експериментом.

We study the tautomeric equilibria of double-charged anions of fluorescein, eosin, and 2,4,5,7-tetranitrofluorescein. The energies of tautomers in the gas phase and a solution are calculated using ab initio quantum-chemical methods B3LYP/6-31++G** and PCM. Conclusions are made concerning the relative stability of two dianionic species: from the complete predominance of the quinoid form for unsubstituted fluorescein to the essential prevalence of the lactonic form for 2,4,5,7-tetranitrofluorescein in both aqueous and DMSO solutions, in line with experimental data.