О механизме сольватации ионов и радиусах сольватированных ионов галогеноводородов в н-спиртах

Abstract

На основе предложенной модификации двухслойной модели Абрахама и Лиси рассчитаны эффективные радиусы (ri) и величины изменения энергии Гиббса сольватации (DcGi⁰) для бромид-, иодид-ионов и ионов Н⁺ в ряду н-спиртов от метанола до октанола при 5—55 °С. Показано, что данная модификация согласуется с механизмом сольватации ионов, который сводится к уменьшению свободной энергии системы за счет нейтрализации заряда иона и перераспределения заряда с окружающими молекулами растворителя.

На підставі запропонованої авторами модифікації двошарової моделі Абрахама–Лісі розраховані ефективні радіуси (ri) та зміни енергії Гіббса сольватації (DсGi⁰) для бромід- та йодид-йонів у ряду насичених спиртів від метанолу до октанолу при 278.15—328.15 К. Показано, що ця модифікація краще враховує механізм сольватації йонів, який розглядає зменшення вільної енергії системи за рахунок нейтралізації заряду йона та перерозподілу заряду з оточуючими молекулами розчинника.

Modification of double-layer model Abraham–Liszi is offered by authors both effective radii (ri) and values of changes of Gibbs energy solvation (DcGi⁰) for bromide- and iodide-ions in a series of primary alcohols from methanol to octanol are calculated at 278.15—328.15 K on the basis of this modification. The latter consider the mechanism of ions solvation better. This mechanism takes into account reduction of a free energy of system at the expense of neutralization of an ion charge and redistribution of a charge with environmental solvent molecules.