Кинетика электрохимического восстановления тиосульфатных комплексов меди (I)

Abstract

Методом гидродинамической вольтамперометрии изучено электрохимическое восстановление тиосульфатных комплексов меди(I) из растворов, содержащих 1 ммоль×л⁻¹ бис(тиосульфато)купрата(I) натрия Na₃[Cu(S₂O₃)₂], 0.01—0.2 моль×л⁻¹ тиосульфата натрия Na₂S₂O₃(соотношение Cu : S₂O₃ 1:10—1:200) и разное количество перхлората натрия NaClO4 (CNa+ = 0.5 моль×л⁻¹, pH 9.6 ± 0.2). Установлено, что электрохимически активной частицей является линейный комплекс Cu(S₂O₃)₂³⁻. Восстановление комплексов меди(I) в интервале соотношений Cu : S₂O₃ 1:20—1:70, где в объеме раствора доминирует комплекс Cu(S₂O₃)₂³⁻, происходит в диффузионном режиме. В растворах с соотношением Cu : S₂O₃ 1:100—1:200 реакции переноса электрона предшествует диссоциация комплекса Cu(S₂O₃)₃⁵⁻. Электродный процесс в растворе с соотношением Cu : S₂O₃ 1:10 осложнен предшествующей химической реакцией присоединения аниона S₂O₃²⁻ к комплексу CuS₂O₃⁻ .

Методом гідродинамічної вольтамперометрії вивчено електрохімічне відновлення тiосульфатних комплексів міді(I) з розчинів, що містять 1 ммоль×л⁻¹ біс(тіосульфато)купрату(I) натрію Na₃[Cu(S₂O₃)₂], 0.01—0.2 моль×л⁻¹ тіосульфату натрію Na₂S₂O₃(співвідношення Cu : S₂O₃ 1:10—1:200) і різну кількість перхлорату натрію NaClO4 (CNa+=0.5 моль×л⁻¹), pH 9.6 ± 0.2. Встановлено, що електрохімічно активною часткою є лінійний комплекс Cu(S₂O₃)₂³⁻. Відновлення комплексів міді(I) в інтервалі співвідношень Cu : S₂O₃ 1:20—1:70, де в розчині домінує комплекс Cu(S₂O₃)₂³⁻, протікає в дифузійному режимі. У розчинах зі співідношенням Cu : S₂O₃ 1:100—1:200 реакції переносу електрона передує дисоціація комплексу Cu(S₂O₃)₃⁵⁻. Електродний процес у розчині зі співвідношенням Cu : S₂O₃ 1:10 ускладнений попередньою хімічною реакцією приєднання аніона S₂O₃²⁻ до комплексу CuS₂O₃⁻.

The electrochemical reduction of copper(I) thiosulfate complexes from solutions containing 1 mmol×L⁻¹ sodium bis(thiosulfato)cuprate(I) Na₃[Cu(S₂O₃)₂], 0.01—0.2 mol×L⁻¹ sodium thiosulfate Na₂S₂O₃(the ratio Cu : S₂O₃ was 1:10—1:200) and different amounts of sodium perchlorate NaClO4 (CNa+ =0.5 mol×L⁻¹), pH 9.6 ± 0.2, has been studied by hydrodynamic voltammetry method. It has been found that electrochemically active species is a linear complex Cu(S₂O₃)₂³⁻. The reduction of copper(I) complexes in the range of ratios Cu : S₂O₃ =1:20—1:70, where complex Cu(S₂O₃)₂³⁻ predominates in the bulk solution, takes place in the diffusion mode. The electron transfer reaction is preceded by dissociation of the complex Cu(S₂O₃)₃⁵⁻ in solutions with the ratio Cu : S₂O₃ =1:100—1:200. Electrode process in the solution with the ratio Cu : S₂O₃ =1:10 is complicated by the preceding chemical reaction of addition of anion S₂O₃²⁻ to CuS₂O₃⁻ complex.