Взаємодія у системах Мᴵ₂O—Мᴵᴵᴵ₂О₃—P₂O₅—MoO₃ (Mᴵ = Na, K; Мᴵᴵᴵ = Ga, In) та будова K₃In₃(PO₄)₄

Abstract

Представлено результати дослідження спонтанної кристалізації у розчинах-розплавах систем Мᴵ₂O—Мᴵᴵᴵ₂О₃—P₂O₅—MoO₃ (Mᴵ = Na, K; Мᴵᴵᴵ = Ga, In). Для розплавів бінарних розрізів MᴵPO₃—Mᴵ₂Mo₂O₇ та Mᴵ₄P₂O₇—Mᴵ₂Mo₂O₇, що містять 10—25 % мол. оксидів тривалентних металів, встановлено області та умови утворення сполук GaPO₄, InPO₄, K₃In(PO₄)₂, K₃In₃(PO₄)₄ і KIn(МоO₄)₂. Будову нового фосфату K₃In₃(PO₄)₄ встановлено за даними РСА монокристалу (моноклинна сингонія, пр.гр. Р2₁/n, a = 9.6928(2), b = 9.7967(2), c = 15.8411(3) Å , β = 90.390(2)°, Z = 4). Основою структури є аніонна підгратка [In₃(PO₄)₄]³⁻, що сформована трійками поєднаних індієвих кисневих поліедрів та чотирма типами РO₄-тетраедрів. Атоми калію перебувають у трьох кристалографічних позиціях, які розташовані в гексагональних каналах аніонної підгратки.

Представлены результаты исследования спонтанной кристаллизации в растворах-расплавах систем Мᴵ₂O—Мᴵᴵᴵ₂О₃—P₂O₅—MoO₃ (Mᴵ = Na, K; Мᴵᴵᴵ = Ga, In). Для расплавов бинарных разрезов MᴵPO₃—Mᴵ₂Mo₂O₇ и Mᴵ₄P₂O₇—Mᴵ₂Mo₂O₇, содержащих 10—25 % мол. оксидов трехвалентных металлов, установлены области и условия образования соединений GaPO₄, InPO₄, K₃In(PO₄)₂, K₃In₃(PO₄)₄ и KIn(МоO₄)₂. Строение нового фосфата K₃In₃(PO₄)₄ установлено по данным РСА кристалла (моноклинная сингония, пр.гр. Р2₁/n; a=9.6928(2), b=9.7967(2), c=15.8411(3) Å , β = 90.390(2)°, Z=4). В основе структуры находится анионная подрешетка [In₃(PO₄)₄]³⁻, которую формируют тройки сочлененных индиевых кислородных полиэдров и четыре типа РO₄-тетраэдров. Атомы калия локализованы в трех кристаллографических позициях, размещенных в гексагональных каналах анионной подрешетки.

The results of spontaneous crystallization in molten systems Мᴵ₂O—Мᴵᴵᴵ₂О₃—P₂O₅—MoO₃ (Mᴵ = Na, K; Мᴵᴵᴵ = Ga, In) are presented and discussed. For melts of binary sections MᴵPO₃—Mᴵ₂Mo₂O₇ and Mᴵ₄P₂O₇—Mᴵ₂Mo₂O₇ containing 10—25 % mol. of trivalent metal’s oxides the fields of InPO₄, K₃In(PO₄)₂, K₃In₃(PO₄)₄ and KIn(МоO₄)₂ phase formation were determined. The structure of a novel phosphate K₃In₃(PO₄)₄ (monoclinic system, space group Р2₁/n; a = 9.6928(2), b = 9.7967(2), c =15.8411(3) Å , β = 90.390(2)°, Z =4) was determined by X-Ray single crystal diffraction. It is based on anionic sublattice [In₃(PO₄)₄]³⁻ built up from ternary connected indium polyhedra and four phosphate tetrahedral. Potassium atoms occupy three crystallographic positions and are located in channels of the lattice.