Изменение молекулярно-массового распределения полимеров при адсорбции из бинарных и тройных растворов

Abstract

Методом жидкостной хроматографии изучено изменение молекулярно-массового распределения (ММР) полимеров различной термодинамической гибкости (триацетата целлюлозы (ТАЦ) и цис-1,4 полибутадиенового каучука (ПБ)) в результате адсорбции из бинарных и тройных растворов в зависимости от количества твердой фазы в системе, концентрации полимерных компонентов и их соотношения в смеси. Установлено, что решающее влияние на характер изменения ММР оказывает как сродство (полярность) полимерных компонентов к поверхности адсорбента, так и термодинамическая гибкость полимерных цепей. Наблюдаемое уменьшение полидисперсности для обоих полимеров в растворах после адсорбции для полярного жесткоцепного полимера ТАЦ обусловлено в основном преимущественной адсорбцией низкомолекулярных фракций, а в случае неполярного гибкоцепного ПБ — переходом на поверхность адсорбента высокомолекулярных фракций. При адсорбции из смеси полимеров, отличающихся параметром термодинамической гибкости, поверхность адсорбента обогащается молекулярными фракциями жесткоцепного полимера, что объясняется его преимущественной адсорбцией.

Методом ексклюзійної хроматографії вивчено зміну молекулярно-масового розподілу (ММР) полімерів у результаті адсорбції із бінарних і потрійних розчинів в залежності від кількості твердої фази в системі, концентрації полімерних компонентів і їх співвідношення в суміші. Встановлено, що вирішальний вплив на характер зміни ММР має як спорідненість (полярність) полімерних компонентів до поверхні адсорбенту, так і термодинамічна гнучкість полімерних ланцюгів. Зменшення полідисперсності для обох полімерів у розчинах після адсорбції для полярного жорстколанцюгового полімеру триацетату целюлози (ТАЦ) обумовлено в основному переважною адсорбцією низькомолекулярних фракцій, а у випадку неполярного гнучколанцюгового цис-1,4 полібутадієнового каучуку — переходом на поверхню адсорбенту високомолекулярних фракцій. При адсорбції з суміші полімерів, які відрізняються параметром термодинамічної гнучкості, поверхня адсорбенту збагачується молекулярними фракціями жорстколанцюгового полімеру, що пояснюється його переважною адсорбцією.

The change of a molecular-mass distribution (ММD) of polymers as a result of adsorption from binary and ternary solutions depending on amount of a solid phase in system, concentration of polymeric components and their relation in an intermixture was investigated by a method of size-exclusion chromatography. Set, that the solving influence on character of change ММD renders as affinity (polarity) of polymeric components to a surface of adsorbent, and thermodynamic pliability of polymeric chains. The apparent diminution of a polydispersity for both polymers in solutions after adsorption for polar stiff polymer of triacetate (ТАC) is caused in the basic preferred adsorption of low molecular weight fractions, and in case of nonpolar flexibility cis-1,4 of divinyl rubber — by transferring to a surface of adsorbent of high molecular weight fractions. At adsorption from polymer blend distinguished in parameter of thermodynamic pliability, the surface of adsorbent dress’s by molecular fractions stiff polymer that is explained by its preferred adsorption.