Влияние природы триалкиламмониевых групп на скорость реакций несимметричного фрагментарного обмена в винилониевых солях

Abstract

Изучено влияние структуры уходящих триалкиламмониевых групп в арилсульфонилвинилтриалкиламмониевых солях на скорость их реакций с 4-4-[(метокси)стирил]пиридином в ацетонитриле при 25 °С. Найдено, что скорость процесса несимметричного фрагментарного обмена закономерно уменьшается с увеличением степени экранирования реакционного центра — винильного b-углеродного атома — объемными алкильными заместителями в уходящей группе. Сделан вывод о реализации двуxстадийного механизма SNVin-замещения в изученных реакциях с лимитирующей скорость стадией нуклеофильной атаки амином на винильный β-углеродный атом.

Вивчено вплив структури відхідних триалкіламонієвих груп в арилсульфонілвінілтриалкіламонієвих солях на швидкість їх реакцій з 4-[4-(метоксі)-стирил]піридином в ацетонітрилі при 25 °C. Знайдено, що швидкість процесу несиметричного фрагментарного обміну закономірно зменшується зі збільшенням ступеня екранування реакційного центру — вінільного b-вуглецевого атома — об’ємними алкільними замісниками у відхідній групі. Зроблено висновок про реалізацію двостадійного механізму SNVin-заміщення у вивчених реакціях зі стадією, що лімітує швидкість нуклеофільної атаки аміном на вінільний β-вуглецевий атом.

The influence of trialkilammonium leaving groups structure in the arylsulphonylvinyltrialkilammonium salts upon thon rate of their reactions with 4-[4-(methoxy)styrene]pyridine in acetonitrile at 25 °С has been studied. The rate of the process of asymmetrical fragmentary exchange has been normally found to decrease with the increasing of degree of the reaction center shading — vinyl b-carbon — bulky alkyl substituent in leaving group. Realization of two-stage mechanism SNVin-substitution in the reactions has been concluded, and nucleophilic attack of amine on vinylic β-carbon as a limiting stage.