Влияние катиона R₄N⁺ в концентрированных растворах Et₄NOH и Bu₄NOH на скорость расщепления эфиров органических кислот

Abstract

Показано, что зависимость скорости реакции ОН–-иона с 4-нитрофениловыми эфирами 4-толуолсульфоновой, диэтилфосфорной и N,N-диметилкарбаминовой кислот от концентрации (с, моль/л) электролита R₄NOH (R = Et, н-Bu) в воде в координатах уравнения lnk = lnk₀ + вc имеет вид ломаной линии с величинами в₀≈0 (c=0-1 моль/л) и в1>>0 (c=1-1.9 моль/л). Значения в₁ не зависят от температуры и для н-Bu₄NOH больше, чем для Et₄NOH. Эти факты интерпретированы с позиций структурирующего влияния катиона R₄N⁺ на воду как растворитель.

Залежність швидкості реакції ОН–-йону з 4-нітрофеніловими ефірами 4-толуолсульфонової, діетилфосфорної та N,N-диметилкарбамінової кислот від концентрації (с, моль/л) електроліту R₄NOH (R = Et, н-Bu) у воді в координатах рівняння lnk=lnk₀+вc має вигляд ламаної лінії з величинами в₀≈0 (c=0-1 моль/л) і в1>>0 (c=1-1.9 моль/л). Значення в₁ не залежать від температури та для н-Bu₄NOH більші, ніж для Et₄NOH. Ці факти інтерпретовані з позицій структурованого впливу катіону R₄N⁺ на воду як розчинник.

Plot of the reaction rate of ОН–-ion with 4-nitrophenyl esters of 4-toluenesulphonic, diethylphosphoric and N,N-dimethyl carbamic acids versus electrolyte R₄NOH (R = Et, n-Bu) concentration (c, mol/l) in water has the form of broken line, lnk=lnk₀+вc, with в₀≈0 (c=0-1 mol/l) and в₁>>0 (c=1-1.9 mol/l). The value of в1 are temperature independent and higher in their values for n-Bu₄NOH than those for Et₄NOH. The results were explained in terms of structure-forming effects of R₄N⁺ cation on water as a solvent.