Зависимость устойчивости β-дикарбонильных комплексов лантанидов от энергии связи металл—лиганд

Abstract

Методом pH-потенциометрического титрования в водно-этанольном растворе определены константы образования комплексов ряда лантанидов с ацетилацетоном, метил- и этилацетоацетатом. Показано, что их устойчивость коррелирует с энергией ионной связи металл—лиганд, рассчитанной с использованием полуэмпирического метода Sparkle/PM7. Более высокие значения общих констант образования комплексов лантанидов с β-кетоэфирами обусловлены усилением электростатического взаимодействия металл—лиганд за счет возрастания отрицательного заряда на карбонильных атомах кислорода лиганда.

Методом pH-потенціометричного титрування у водно-етанольному розчині визначено константи утворення комплексів ряду лантанідів з ацетилацетоном, метил- і етилацетоацетатом. Показано, що їх стійкість корелює з енергією іонного зв’язку метал–ліганд, розрахованою з використанням напівемпіричного методу Sparkle/PM7. Вищі значення загальних констант утворення комплексів лантанідів з β-кетоестерами зумовлені посиленням електростатичної взаємодії метал–ліганд за рахунок зростання негативного заряду на карбонільних атомах кисню ліганду.

The formation constants of the lanthanide complexes with acetylacetone, methyl, and ethyl acetoacetate are determined by pH-potentiometric titration in a water-ethanol solution. Their stability is shown to correlate with the energy of the metal–ligand ionic bond calculated using the semiempirical Sparkle/PM7 method. Higher values of the overall formation constants of the lanthanide complexes with β-ketoesters are caused by the strengthening of the metal–ligand electrostatic interaction due to an increase of the negative charge on the ligand carbonyl oxygen atoms.