Кінетика окиснення 4-амінотолуолу озоном у рідкій фазі

Abstract

Вивчено реакцію озону з 4-амінотолуолом в оцтовій кислоті. Показано, що реакція озонування перебігає з високою швидкістю (2.5×10^3 л×моль^–1×c^–1) по вільній парі електронів гетероатома аміногрупи з утворенням переважно смолоподібних сполук, а також нітрозо-, нітротолуолу і толухінону. Напрям атаки озоном змінюється і спрямовується по метильній групі і ароматичному кільцю шляхом ацилювання аміногрупи. 4-Ацет-амінотолуол окиснюється з утворенням продуктів руйнування ароматичного кільця — аліфатичних пероксидів (79.7 %) і продуктів окиснення по метильній групі — 4-ацетамінобензальдегіду і 4-ацетамінобензойної кислоти (16 %). Визначені константи швидкості реакції озону з 4-амінотолуолом і продуктами його перетворення. Запропоновано механізм реакції озону з 4-ацетамотолуолом.

Изучена реакция озона с 4-аминотолуолом в уксусной кислоте. Показано, что реакция озонирования происходит с высокой скоростью (2.5×10^3 л×моль^–1×c^–1) по свободной паре электронов гетероатома аминогруппы с образованием преимущественно смолоподобных соединений, а также нитрозо-, нитротолуола и толухинона. Направление атаки озоном изменяется и устанавливается по метильной группе и ароматическому кольцу путем ацилирования аминогруппы. 4-Ацетаминотолуол окисляется с образованием продуктов разрушения ароматического кольца — алифати- ческих пероксидов (79.7 %) и продуктов окисления по метильной группе — 4-ацетаминобензальдегида и 4- ацетаминобензойной кислоты (16 %). Определены кон- станты скорости реакции озона с 4-аминотолуолом и продуктами его преобразования. Предложен механизм реакции озона с 4-ацетаминотолуолом.

The reaction of ozone with 4-aminotoluene in the acetic acid is investigated. It is shown, that reaction of ozonization proceeds with high speed (25×10^2 l×mole^–1×sec^–1), on free pair electrons of heteroatom amino group with formation mainly resinification substances, and also nitroso-, nitrotoluene and toluquinone. The direction of attack changes and is straightened by ozone on methil group and an aromatic ring by acylation of amino group. 4-Аminotoluene is oxidized with formation of products of destruction of an aromatic ring — aliphatic peroxide (79.9 %) and products of oxidation on methil group — 4-acetaminobenzaldehyde and 4- acetaminobenzoic acids (16 %). Constants of speed of reaction of ozone with 4-ami- notoluene and products of his transformation are determined.The mechanism of reaction of ozone with 4-amino- toluene is offered.