Электронные спектры халькогенхлоридных комплексов платиновых металлов

Abstract

Интерпретированы ЭСП и СДО халькогенхлоридных комплексов платиновых металлов — PtSe2Cl12 (1), PtTe2Cl12 (2), PtS2Cll8 (3), PtSe2Cll8 (4), Ir2S4Cl14 (5), Ir2Se4Cl14 (6), OsS2Cl12 (7), OsSe2Cl12 (8), OsTe2Cl12 (9) — в твердом состоянии и в растворе ацетонитрила. Отнесение электронных спектров проведено с использованием диаграмм Танабе–Сугано для d6- и d4-электронных конфигураций симметрии [ML6]n–. Установлено расщепление терма 1Т1®1Е+А в СДО комплексов платины, обусловленное образованием периферийных октаэдров [ЭCl6] (Э — Se, Te) и отсутствующее в спектрах растворов комплексов. Спектры растворов комплексов осмия рассмотре- ны как суперпозиция спектров [OsCl6]2– и [OsCl4(CH3CN)2]. Проведен сравнительный анализ МО комплексов и [МCl6]n–-анионов, выделена область 30000—36000 см–1, соответствующая переносу заряда с МО, содержащих АО серы, селена, азота, и отмечены МО, в состав которых входят преимущественно АО хлора.

Інтерпретовано ЕСП та СДВ халькоген- хлоридних комплексів платинових металів: PtSe2Cl12 (1), PtTe2Cl12 (2), PtS2Cl8 (3), PtSe2Cl8 (4), Ir2S4Cl14 (5), Ir2Se4Cl14 (6), OsS2Cl12 (7), OsSe2Cl12 (8), OsTe2Cl12 (9) у твердому стані та у розчині ацетонітрилу. Віднесення електронних спектрів проведено із використанням діаграм Танабе–Сугано для d6- та d4-електронних конфігурацій симетрії [ML6]n–. Встановлено розщеплення терму 1Т1®1Е+А в СДВ комплексів платини, обумовлене утворенням периферійних октаедрів [ЕCl6] (Е — Se, Te), і відсутнє у спектрах розчинів комплексів. Спектри розчинів комплексів осмію розглянуто як суперпозицію спектрів [OsCl6]2– та [OsCl4(CH3CN)2]. Проведено порівняльний аналіз МО комплексів та [МCl6]n–-аніонів і виділено область 30000—36000 см–1, яка відповідає переносу заряду з МО, що містять АО сірки, селену, азоту, та відмічено МО, до складу яких входять переважно АО хлору.

Electronic absorption and diffuse reflection spectra of chalcogen chloride complexes of platinum metals: PtSe2Cl12 (1), PtTe2Cl12 (2), PtS2Cl8 (3), PtSe2Cl8 (4), Ir2S4Cl14 (5), Ir2Se4Cl14 (6), OsS2Cl12 (7), OsSe2Cl12 (8), OsTe2Cl12 (9) in the solid state and in an acetonitrile solution have been interpreted. The electronic spectra have been assigned using Tanabe–Sugano diagrams for d6 and d4 electron configurations of [ML6]n– symmetry. A splitting of the term 1Т1®1Е+А in diffuse reflection spectra of platinum complexes has been established, which is caused by the formation of periphery octahedra [ECl6] (E — Se, Te) and is absent from the spectra of solutions of the complexes. The spectra of solutions of osmium complexes have been considered as a superposition of spectra of [OsCl6]2– and [OsCl4(CH3CN)2]. A comparative analysis of MOs of the complexes and [МCl6]n– anions has been carried out, the range 30000—36000 сm–1, which corresponds to charge transfer from MOs containing AOs of sulfur, selenium, nitrogen, was discerned, and MOs were noted, which contain mainly AOs of chlorine.